三价铬盐

    三价铬的盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐，以及氢氧化铬和三氧化二铬，都是冶金、染料、纺织、鞣革等工业原料，有些三价铬盐还是重要的分析试剂。制取这些化合物，是将铬酸(CrO₃)加酸后用蔗糖还原，制法虽大致相同，但在具体操作上却有些区别，现分述于下。
    一、氯化铬（CrC1₃）的制取
    1.主要化学反应：16Cr0₃＋48HCl十C₁₂H₂₂0₁₁→16CrC1₃+35H₂0十12C0₂↑
    2.操作过程：
    （1）称取铬酸10千克置于耐酸缸中，加人同重量的水溶解后，加入浓盐酸，搅匀。
    （2）在混和液中徐徐加入蔗糖（用量约2千克左右），至反应液呈深绿色为止；反应时大量放热，因而可能使大量HCI气体（有毒）挥发出来，反应最好在室外进行。
    （3）将反应后所得深绿色稠厚的CrC1₃液体，用一倍体积水冲淡后，过滤。
    （4）将滤液加热蒸发，至液温达120℃时取下，倒入缸内，冷却结晶，析出的结晶经离心脱水后，即得成品。
    二、硫酸铬[Cr₂(SO₄)₃·15H₂0]的制取
    1.主要化学反应：16Cr0₃+24H₂SO₄+C₁₂H₂₂0₁₁→8Cr₂(SO₄)₃+35H₂0+12C0₂↑
    2.操作过程:
    （1）称取10千克铬酸置于耐酸缸中，加三倍体积水溶解，加入浓H₂SO₄20千克（比重＝1.84），当硫酸加入时随即有红色的硫酸亚铬产生，此时应不断搅拌。硫酸加毕应迅速进入还原工序，使反应液放出热量，来破坏已生成的不稳定的硫酸亚铬。其他工序与氯化铬同，但须蒸发至125℃（液温）。
    （2）将所得稠厚液，加入乙醇500毫升，搅匀后，用漆刷涂在干燥的厚玻璃板上（不可涂得过厚），在60℃以下干燥，干后，用不锈钢刀轻轻铲下，即得成品。
    三、硝酸铬[Cr(NO₃)₃·9H₂0]的制取
    1．主要化学反应：16Cr0₃+48HNO₃+C₁₂H₂₂0₁₁→16Cr(NO₃)₃+35H₂0+12C0₂↑
    2．操作过程：将铬酸10千克，溶于2倍体积水中，加入硝酸20千克（比重=1.42），搅匀。其余工序同氯化铬的制取法。
    硝酸铬析出结晶较困难，可用以下两种方法，结果良好：
    （1）冷却过程中，加入适量硝酸铬成品做晶种，约经2～3天可析出结晶。
    （2）加入硝酸1千克，搅匀，使溶液产生同离子反应，并不断搅拌，数小时内即会析出结晶。
    四、乙酸铬[Cr(C₂H₃0₂)₃]的制取
    1．主要化学反应：Cr(OH)₃+3CH₃COOH→Cr(C₂H₂0₂)₃+3H₂0
    2．操作过程：
    (1)称取19千克氢氧化铬置于耐酸容器中，加入20千克冰醋酸，再加冰醋酸体积一半的水，然后加热、不断搅拌，至Cr(OH)₃全部溶解为止。
    (2)将所得溶液过滤，滤液在耐酸容器中蒸发至105～107℃（液温），然后倒入缸中冷却，析出绿色疏松结晶。在离心机中去除。然后倒人缸中冷却，析出绿色疏松结晶。在离心机中去除母液。再置结晶于搪瓷盘中，在70℃以下干燥为粉未，即为成品。
    注：用醋酸酸化CrO₃直接还原成三价铬，所得的盐纯度不高。
    五、氢氧化铬[Cr(OH)₃]的制取
    1．主要化学反应：16Cr0₃+48HNO₃+C₁₂H₂₂0₁₁→16Cr(NO₃)₃+35H₂0+12C0₂↑
    Cr(NO₃)₂+3NH₄OH→Cr(OH)₃↓+3NH₄NO₃
    2．操作过程：
    （1）先将CrO₃还原成三价硝酸铬溶液。
    （2）在所得硝酸铬溶液中，慢慢加入氨水，使氢氧化铬沉淀，反应过程中应不断搅拌。
    （3）将Cr(OH)₃置于搪瓷盘中，以低温（60℃）干燥，即得绿色的物质。再将此干燥物倒人缸中，用清水反复进行多次洗涤（越经洗涤，Cr(OH)₃的颜色越绿得鲜艳而且结构越疏松），直至经中间控制无硝酸铵、氯根、硫酸根等杂质存在为止。
    （4）洗涤完毕后，将Cr(OH)₃离心甩干；置搪瓷盘中，在50℃以下干燥3～4小时，即得绿色粉未状氢氧化铬成品。
    六、三氧化二铬[Cr₂O₃]的制取
    1．主要化学反应：
         煅烧
    4CrO₃—→2Cr₂O₃+3O₂↑
    2．操作过程：
    （1）取铬酸60公斤置石墨坩锅中，然后将盖封闭，移入反射炉内，开动鼓风机，以旺火的烧3小时。
    （2）用长柄铁铲将三氧化二铬轻轻钳出，在空气中一面冷却，一面进一步氧化，没有完全氧化的呈褐或黑色，完全氧化后，则呈亮绿色。
    （3）置冷却物于水缸中，以清水洗涤，直至无铬酸为止。
    （4）将已洗好的Cr₂O₃沥干，并在100℃以上高温干燥，即为成品。