菜油脚的综合利用 在精炼食用莱油的过程中,往往会产生一些数量不等,种类各异的副产物,即所谓的油脚。油脚中有经济价值的含量约占50~60%的各种长链脂肪酸,将油脚中的这部分长链脂肪酸生取出来,以制备成多种精细化工产品,达到变废为宝,提高社会经济效益。
一、长链脂肪酸的提取
油脚中存有少量的中性油脂及大量长链脂肪酸。欲使中性油脂转化为长链脂肪酸钠必须在加热条件下,加入NaOH水溶液,使之皂化完全。然后加入无机盐,使长链脂肪酸游离出来,精制分离,得到纯净的菜油脂肪酸。菜油脂肪酸的提取工艺如下:
将油脚置于煮皂锅中,加热,并不断搅拌,加入30%NaOH水溶液。碱液需过量,使中性油脂及游离的脂肪酸皂化完全。并且充分搅拌使皂胶保持糊状皂胶体至沸腾,搅拌下加入强质盐类,使皂胶变得稀薄,皂胶析开呈絮粒状,皂料由小变大而上浮。停止加热,静止4小时,分层,上层为长链脂肪酸钠,下层为废液排出。加入30%的无机酸水溶液,使长链脂肪酸游离出来,静止4小时,分层,上层为长链脂肪酸钠,下层为废液排出。菜油脂肪酸由水洗涤二次,在2666.4Pa(20mmHg)、200℃条件下减压蒸馏,产物为各种混合脂肪酸。其中不饱和脂肪酸含量为95%。
二、以脂肪酸为原料合成精细化工产品
1.用菜油脂肪酸合成环氧脂肪酸丁酯:环氧脂肪酸丁酯为食品包装业的无毒增塑剂,又可作聚氯乙烯(PVC)的增塑剂和稳定剂,具有良好的耐热性和耐寒性,与PVC容性好。且塑化速度较快,塑化温度低,具有广泛的应用前景。
环氧脂肪酸丁酯合成方法一般采用2步法。即先酯化后环氧化。将脂肪酸与硫酸、丁醇与硫酸分别以1:1、2:0.01的重量比在120~130℃下进行酯化反应,由于丁醇和水生成非均相共沸物,而不断将酯化反应中产生的水脱去。可由从油水分离器中分离出来的水计量,监测酯化反应进行的过程。粗脂肪酸丁酯经中和、水洗、脱丁醇、精馏得精脂肪酸丁酯。精脂肪酸丁酯在硫酸和冰醋酸的存在下用双氧水在50~60℃进行氧化,用淀粉试纸监测环氧化程度。原料配比是精脂肪酸丁酯:冰醋酸;双氧水为1:0.5:1.2(克分子比)。硫酸用量为冰醋酸和双氧水总重量的20%。环氧水产物经水洗,碱洗,减压蒸馏除去杂质即得产品。
2.用莱油脂肪酸合成氯代甲氧基脂肪酸甲酯:氯代甲氧基脂肪酸甲酯也是一种价格较便宜、综合性能优异的无毒增塑剂。它可与邻苯二甲酸二辛酯(DOP)并用,所得PVC产品低温性能好。其耐寒性与DOS相似,而产品价格比DOS低得多,也可用作丁腈橡胶的增塑剂。氯化甲氧基脂肪酸甲酯的合成采用先酯化后氯代甲氧基化的方法。菜油脂肪酸甲醋的合成方法与脂肪酸丁酯相同,因甲醇同水生成的共沸物互溶,需加入与水分相同的共沸脱水剂三氯乙烷,不断从油水分离器中分比H2O以保证酯化的完全。产物经减压蒸馏得到脂肪酸甲酯。在甲醇的存在下,通入氯气,适当控制通氯量,以避免发生多氯化反应,温度不宜过高,时间不宜过长。用碘量法定双键的含量,以确定氯化甲氧基化程度,产物经后处理,减压蒸馏即为产品。
3.用菜油脂肪酸合成芥酸酰胺:从莱油脂肪酸中将含量为50%以上的芥酸分离出来,用其合成芥酸酰胺。芥酸酚胺在塑料工业中有特别重要的意义,它可改善油墨对聚乙烯薄膜的粘附性,也可在磺酸盐洗涤中作稳泡剂,也可用作金属的缓蚀剂。芥酸酰胺能提高蜡纸装饰表面的光泽和抗粘性,由于它的较高的熔点和耐热性可用于乙烯基树脂的脱膜剂;因为它具有良好的热稳定性,可用于挤塑润滑剂和抗电剂。
芥酸酰胺的合成通常是在约200℃反应条件下,在芥酸酰胺中通入氨气。氨气的压力控制在125~150Kg/cm2。通氨反应4小时,在温度200℃,压力40Pa条件下,减压蒸馏,得到芥酸酰胺。
4.用菜油脂肪酸合成皮革上光油:皮革上油如同鞣革等一样,是皮革生产上最重要工序之一。其作用是使皮革具有柔软性、韧性及良好的外观。菜油脂肪酸同各种醇(双甘醇;季戊四醇、木糖醇、甘露醇等)在某些催化剂(H2SO4、CaO、
Na2CO3、HC1、Zn+ZnO)存在下发生酯化,所合成的各种酯类都可用作皮革上光
油。经应用试验证明。选用季戊四醇同菜油混合脂肪酸为原料合成的酯,实用效果比较好。制备过程中季戊四醇的用量按理论量计算过量30%,催化剂采用Zn+ZnO(1:1),酯化反应温度195℃,时间2~3小时。
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